Si quieres poner la primera letra de los resultados de tu Query puedes utilizar la función initcap de la siguiente forma
select initcap(nombre) as nombre, initcap(apellido_paterno), initcap(apellido_materno) from usuarios;
Esa función se encargará de que tus resultados sean con la primera letra en Mayúscula.
Más información sobre el trabajo con Strings en PostgreSql.